間苯二酚甲醛樹脂液（簡稱 RF 液）是目前簾帆布浸漬行業(yè)普遍使用的樹脂粘合劑，RF 的質(zhì)量**終會影響浸膠的工藝性能和浸膠產(chǎn)品的粘合性能。除了少數(shù)使用預縮合樹脂的廠家 外，G內(nèi)廠家大多采用現(xiàn)場配制的方式生產(chǎn)，生產(chǎn)設備、工藝、配方以及控制條件各不相 同，控制基本依靠操作工的經(jīng)驗進行，大多數(shù)廠家尚未建立起有效控制 RF 及 RFL 反應的方 法，季節(jié)交替時易出現(xiàn) RF 液縮合失控現(xiàn)象，導致漂渣、粘輥、膠屑、漿斑、發(fā)粘增稠、H 抽出低等問題的發(fā)生。結合多年 RFL 應用經(jīng)驗，筆者通過大量試驗，研究了各種因素對 RF 及 RFL 反應的影響，發(fā)現(xiàn) RF 樹脂液的縮合程度是影響整個配膠和浸膠過程的關鍵因素。本 文重點探討了溫度對 RF 及 RFL 的影響，提出了切實可行的 RF 反應控制方法。
工業(yè)生產(chǎn)中，RF 樹脂液縮合是在弱堿性水溶液中進行的。在催化劑 NaoH 的存在下，間 苯二酚與甲醛反應，先生成帶有羥甲基的預縮合物，然后逐漸生成線性及體形結構，顏色逐 漸變深，PH 值逐漸降低，粘度逐漸變大，**終在浸漬簾布熱處理時，樹脂進行第二段縮合 形成穩(wěn)固的三維結構。RF 樹脂液隨縮合程度的增加顏色由近乎無色變?yōu)闂椉t色。隨著 RF 顏 色的加深，光線透過它的能力逐漸減弱，RF 樹脂水溶液吸收可見光的能力，受樹脂縮合物 與空氣中的氧化合產(chǎn)物的醌結構的限制。隨樹脂縮合度增大，縮合產(chǎn)物被氧化的越多，RF 樹脂液的光密度增加，吸收可見光的能力越大，因此，根據(jù)光線穿透 RF 樹脂液能力的大小 可以判斷它的縮合度的大小。 隨 RF 樹脂縮合反應的進行，溶液的 PH 值逐漸下降，一部分 NaoH 被消耗掉了，并且，隨著反應的進一步深入，PH 值的降低將延緩。此反應可用坎尼查 羅反應說明，樹脂中的甲醛參與了該反應，因此，也可以根據(jù) PH 的變化來判斷 RF 樹脂液縮 合程度的大小。但必須要指出的是，在 NaoH 用量多的情況下(>0.5%)，PH 值下降甚微，這種 情況下，很難用 PH 的變化來判斷 RF 樹脂液縮合程度的大小。
1.試驗部分
1.1 原材料

 
 
 
間苯二酚，分析純，純度≥99.5％，天津市天新精細化工開發(fā)中心；甲醛，分析純，
純度≥37％，上?；瘜W試劑廠；氫氧化鈉，分析純，純度≥96％，上?；瘜W試劑廠；氨水， 分析純，純度≥28%，上?；瘜W試劑廠；軟化水，自制，電導率<5µs/cm ;丁吡膠乳，淄博合 力化工有限公司 HL991S；丁苯膠乳，淄博合力化工有限公司 HL980。
1.2 儀器
722 型光柵分光光度計，北京光學儀器廠；PHS-3C 型酸度計，上海雷磁儀器廠；NDJ-1 型粘度計，上海天平儀器廠；XR-14 型機械穩(wěn)定性測定儀，承德試驗儀器廠；電子恒溫水浴 鍋，天津市泰斯特儀器有限公司；保溫反應器，自制。
1.3 試驗方法
RF 樹脂液按如下配方配制：
軟 化 水 235.8 氫氧化鈉(10%) 3.0 間苯二酚 11.0 甲 醛 16.2 合 計 266.0
把上述 RF 液置于恒溫水浴鍋內(nèi)和保溫反應器內(nèi)，設定不同的反應溫度，測定不同溫度 下時間與透射比、時間與 PH 值、時間與粘度的變化曲線，并測定了保溫反應器內(nèi) RF 放熱反 應的溫度變化曲線。相應地檢測了縮合度不同的 RF 樹脂液配置的 RFL 液的機械穩(wěn)定性和粘 度。RFL 的配制按如下配方進行：
RF 樹脂液 266.0 丁吡膠乳 200.0 丁苯膠乳   50.0 氨   水   11.3 軟 化 水   59.0 合 計 586.3
2.結果及討論
2.1 恒溫條件下 RF 透射比變化見圖 1

 
RF樹脂液恒溫條件透射比與縮合時間關系圖

 
 
圖1 
2.2 變溫條件下 RF 透射比變化見圖 2
 
變溫條件RF樹脂液透射比與縮合時間關系圖
 

 
圖2 
由以上兩圖可以看出，隨著 RF 縮合度的增大，RF 液越來越難以被光線穿透，表現(xiàn)為透 射比越來越小，顏色越來越深。隨著反應溫度的增加，曲線斜率越來越大，即溫度越高 RF 反應越快。一般認為，RF 樹脂液的透射比在 20％－30％為**佳。本文中所提變溫條件是指 所列溫度為 RF 樹脂液初始溫度，其在整個反應中的溫度變化可參考圖 6。
2.3 恒溫條件下 RF 液 PH 值變化見圖 3
 
 
恒溫條件RF樹脂液PH值與縮合時間關系圖#p#分頁標題#e#
 

縮合時間（小時） 

 
2.4 變溫條件下 RF 液 PH 值變化曲線圖 4
 
變溫條件RF樹脂液PH值與縮合時間關系圖

PH 值的變化曲線呈現(xiàn)出與透射比曲線類似的趨勢，隨著縮合時間的增加，RF 液的 PH 值逐漸降低，前期降低速度快，后期降低幅度逐漸降低。溫度越高，PH 值下降的越快；PH 值隨 RF 樹脂液縮合度的增大而降低。一般認為 PH 值在 6.5－7.0 為**佳。
2.5 恒溫條件條件下 RF 粘度變化曲線圖 5
 
恒溫條件RF樹脂液粘度與縮合時間關系圖
 

時間（小時）
 
圖5 
在低溫條件下，RF 樹脂液的粘度隨時間變化很小，這可從 25℃及 15℃恒溫反應粘度變 化曲線明顯看出來，而在 35℃條件下，RF 液的粘度在反應 6 小時以后才開始明顯增加。在 通常條件下，粘度變化難以作為考察 RF 樹脂液縮合程度的指標，不具有實際參考意義。
2.6 RF 反應過程中溫度變化見圖 6
 
變溫條件RF樹脂液溫度與縮合時間關系圖
 

圖6 

 
 
通過我們自制的保溫反應器得到的 RF 樹脂液放熱反應的溫度變化曲線與實際工業(yè)生產(chǎn)
極為相似，一般情況下 RF 樹脂液溫度增長幅度在 7℃－8℃。實際操作中，可能會受外界溫 度和季節(jié)變化的影響。
2.7 RF 透射比與 RFL 穩(wěn)定性和粘度的見圖 7、8
 
RF樹脂液透射比與RFL機械穩(wěn)定性關系圖
 

0.8

 
RFL 的粘度增大和穩(wěn)定性變差幾乎同時開始，而且都有一個非常明顯的臨界點，透射比在 小于 20％以后，粘度和機穩(wěn)迅速增加，粘輥嚴重，膠皮增加，粘度增大導致無法正常使用。
3.結論及建議
(1)  在配方不變的前提下，溫度是影響 RF 縮合度的關鍵因素，是工業(yè)生產(chǎn)控制中的重中 之重。
(2) RF 的縮合度是影響 RFL 穩(wěn)定性的關鍵因素。
(3) RF 的縮合度可以通過 RF 的透射比和 PH 值來反映。

 
 
(4) 實際工業(yè)生產(chǎn)中，有條件的廠家可以采取控制透射比的方法來控制 RF 反應過程，
透射比控制在不低于 20％，以 20％－30％為宜；條件不具備的廠家可以采用控制 PH 值的方 法來控制 RF 反應過程，PH 值控制在不低于 6.5，以 6.5－7.0 為宜。
(5) 季節(jié)變化時，控制好 RF 初始溫度是防止出現(xiàn)生產(chǎn)波動的行之有效的辦法，盡量保 持 RF 反應在比較溫和的條件下進行。
(6)  根據(jù)我們的試驗研究和應用經(jīng)驗，氨水滴定法僅在大量游離甲醛存在的條件下才有 效，如 25℃條件下 RF 反應 3 小時以后即不再有白色沉淀產(chǎn)生，而此時 RF 樹脂液的縮合程 度遠遠不夠，所以這個方法不能用做鑒定 RF 縮合終點。