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溶解氧的基礎知識及測定方法


1.溶解氧的基礎知識
空氣中的分子態(tài)氧溶解(solubility)在水中稱為溶解氧。水中的溶解氧的含量與空氣中氧的分壓、水的溫度都有密切關系。在自然情況下,空氣中的含氧量變動不大,故水溫是主要的因素,水溫愈低,水中溶解氧的含量愈高。溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧,通常記作DO,用每升水里氧氣的毫克數表示,即mg/L。水里的溶解氧被消耗,要恢復到初始狀態(tài),所需時間短,說明該水體的自凈能力強,或者說水體污染不嚴重。否則說明水體污染嚴重,自凈能力弱,甚**失去自凈能力。

碘量法測量溶解氧(dissolved oxygen)
原理:
水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀,水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳,生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后,氫氧化物沉淀溶解,并與碘離子反應而釋放出游離碘。以淀粉指示劑為指示劑,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定釋放出的碘,據滴定溶液消耗量計算溶解氧含量。

所用試劑(reagent):
1、硫酸錳溶液:稱取480g硫酸錳(MnSO4·4H2O)溶于水,用水稀釋**1000mL。此溶液加**酸化過的碘化鉀溶液中,遇淀粉不得產生藍色。
2、堿性碘(Iodine)化鉀溶液:稱取500g氫氧化鈉溶解于300—400mL水中;另稱取150g碘化鉀溶于200mL水中,待氫氧化鈉溶液冷卻后,將兩溶液合并,混勻,用水稀釋**1000mL。如有沉淀,則放置過夜后,傾出上層清液,貯于棕色瓶中,用橡皮塞塞緊,避光保存。此溶液酸(Acerbity)化后,遇淀粉應不呈藍色。
3、1+5硫酸溶液。(一份體積的純水加五份體積純硫酸)
4、1%(m/V)淀粉溶液:稱取1g可溶性淀粉,用少量水調成糊狀,再用剛煮沸的水稀釋**100mL。溶解氧測定儀是測定水中溶解氧的裝置,工作原理是氧透過隔膜被工作電極還原,產生與氧濃度成正比的擴散電流,通過測量此電流,得到水中溶解氧的濃度。冷卻(cooling)后,加入0.1g水楊酸或0.4g防腐(anticorrosion)。
5、0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)重鉻酸鉀標準溶液:稱取于105—110℃烘干2h,并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g,溶于水,移入1000mL容量(Capacity)瓶中,用水稀釋**標線,搖勻。
6、硫代硫酸鈉溶液:稱取6.2g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,加0.2g碳酸鈉,用水稀釋**1000mL,貯于棕色瓶中,使用前用0.02500mol/L重鉻酸(化學式:HCrO)鉀標準溶液標定。
7、硫酸,ρ=1.84。

測定步驟(procedure):
1、溶解氧的固定:用吸液管插入溶解氧瓶的液面下,加入1mL硫酸錳溶液,2mL堿性碘化鈉溶液,蓋好瓶塞,顛倒混合數次,靜置。一般在取樣現場固定。
2、打開瓶塞,立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸(化學式:H2SO4)。蓋好瓶塞,顛倒混合搖勻,**沉淀物全部溶解(solubility),放于暗處靜置5min。
3、吸取100.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定**溶液呈淡黃色,加入1mL淀粉溶液,繼續(xù)滴定**藍色剛好退去,記錄硫代硫酸鈉溶液用量。

計算:
溶解氧(dissolved oxygen)(O2,mg/L)=M*V*8000/100  
式中:M——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度(mol/L);
V——滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積(mL)。

注意事項:
1、當水樣中含有亞硝酸鹽時會干擾測定,可加入疊氮化鈉使水中的亞硝酸鹽分解而消除干擾。其加入方法是預先將疊氮化鈉加入堿(Alkali)性碘化鉀溶液中。
2、如水樣中含Fe3+達100—200mg/L時,可加入1mL40%氟化鉀溶液消除干擾。溶解氧測定儀是水質檢測一項非常重要的指標。
3、如水樣中含氧化性物質(如游離氯等),應預先加入相當量的硫代硫酸鈉去除。

另:關于水樣的測定
1、檢測有無氧(Oxygen)化或還原物質存在
取50ml待測水(活性污泥沉淀后去上清液)加入0.5ml濃硫酸,少量碘化鉀(約0.5g),加淀粉(starch)溶液,如果溶液呈藍色,則有氧化性物質存在。如果保持無色,加入0.2ml碘溶液,震蕩,放置30s,如果沒成藍色,則有還原物質。
2、取樣
從生物池取出水樣后,立刻用虹吸法將污泥抽入1000ml具塞細口瓶中,溢出三分之一體積,立刻用吸管于液面以下加入10ml硫酸銅-氨基磺酸抑制劑,蓋好瓶蓋,顛倒餛勻。精致,等沉淀下沉后,將上清液吸入2個溶解氧瓶中(瓶內不允許有氣泡)。
3、測定疊氮化鈉修正法(有亞硝酸鹽存在)
樣品中有氧化性物質
向一個溶解氧瓶中加入5ml(1+5)硫酸和1g碘化鉀(吸管插入液面下),搖勻,此時游離出碘,移液管取100ml到250ml錐形瓶中,以淀粉作指示劑,用硫代硫酸鈉滴定**藍色退去,記下用量V1。ph計測量通常有比色法(pH試紙或比色皿)和電極法二種。
向另外一個溶解氧瓶中(吸管插入液面下)加入1ml硫酸錳溶液,2ml堿性碘化鉀,蓋好瓶塞(瓶內不允許有氣泡),顛倒混合數次,靜置。待棕色沉淀物降**瓶內一半時,再顛倒混合一次,待沉淀物下降**瓶底。
打開瓶蓋,用吸管插入液面下,加入2ml濃硫酸(吸管插入液面下),蓋好瓶蓋(瓶內不允許有氣泡),點到混合**沉淀物全部溶解,放暗處5分鐘。(如果有三價鐵存在,先加入1ml40%氟化鉀溶液)
移取100ml溶液**250ml錐形瓶中,用硫代硫酸(化學式:H2SO4)鈉滴定**淡黃色,加入淀粉溶液1ml,滴定**藍色剛好退去,記下用量V2。
計算DO=M*V1*8*1000/100-M*V2*8*1000/100
M 硫代硫酸鈉濃度
所用試劑(reagent)
硫酸錳溶液 稱取120g四水硫酸錳(MnSO4.4H2O),或者96g一水硫酸錳,用水稀釋**250ml,如果不澄清,過濾。
堿性碘化鉀-疊氮化鈉溶液溶解125g氫氧化(oxidation)鈉于100ml水中,溶解37.5g碘化鉀于50ml水中,溶解2.5g疊氮化鈉于水中。三者混合,加水稀釋**250ml。
硫酸銅-氨基磺酸抑制劑溶解32g氨基磺酸于475g水中,溶解50g硫酸銅于500ml水中,混合,加入25ml冰乙酸,混勻。
重鉻酸鉀0.025mol/l移取0.25mol/l重鉻酸鉀25.00ml**250ml容量瓶中,加水**標線。
1+5硫酸
1%淀粉溶液與cod淀粉配法一致、
硫代硫酸鈉溶液 稱取3.2g硫代硫酸鈉溶解于煮沸冷卻的水中,加入0.2g碳(C)酸鈉,用水稀釋**1000ml,儲存于棕色瓶中,使用前用0.025mol/l重鉻酸鉀(Potassium)標定,方法如下
于250ml碘(Iodine)量瓶中,加入100ml水和1g碘化鉀,加入10ml 0.025mol/l重鉻酸鉀溶液、5ml(1+5)硫酸,蓋上塞子,搖勻,暗處靜止5min,用硫代硫酸鈉滴定**淡黃色,加入1ml淀粉,繼續(xù)滴定到藍色剛好褪去,記錄用量V

關于溶解氧的常用參數(parameter)
溶解在水中的氧稱為溶解氧(Dissolved Oxygen,DO),溶解氧以分子狀態(tài)存在于水中。水中溶解氧量是水質重要指標之一。
水中溶解氧含量受到兩種作用的影響:一種是使DO下降的耗氧作用,包括耗氧有機物降解的耗氧,生物呼吸耗氧;另一種是使DO增加的復氧作用,主要有空氣中氧的溶解,水生植物的光合作用等。這兩種作用的相互消長,使水中溶解氧含量呈現出時空變化。
若以CH2O代表有機物,則有機物氧化分解反應式為:
CH2O+O2→CO2+H2O
如果水中有機物含量較多,其耗氧速度超過氧的補給速度,則水中DO量將不斷減少,當水體受到有機物的污染時,水中溶解氧量甚**可接近于零,這時有機物在缺氧條件下分解就出現腐敗發(fā)酵現象,使水質嚴重惡化。
天然水體中DO的數量,除與水體中的生物數量和有機物的數量有關外,還與水溫和水層有關。在正常情況下地表水中溶解氧量為5-10mg/L,在有風浪時,海水中溶解氧可達14 mg/L,在水藻繁生的水體中,由于光合作用使放氧量增加,也可能使水中的氧達到過飽和狀態(tài),地下水中一般溶解氧較少,深層水中甚**完全無氧。
地面水體中微生物(Micro-Organism)分解有機物的過程消耗水中的溶解(solubility)氧的量,稱生化需氧量,通常記為BOD,常用單位為毫克/升。一般有機物在作用下,其降解過程可分為兩個階段,**階段是有機物轉化為二氧化碳、氨和水的過程,第二階段則是氨進一步在亞硝化細菌和硝化細菌的作用下,轉化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,即所謂硝化過程。BOD一般指的是**階段生化反應的耗氧量。微生物分解有機物的速度和程度同溫度、時間有關、**適宜的溫度是15~30℃,從理論上講,為了完成有機物的生物氧化需要無限長的時間,但是對于實際應用,可以認為反應可以在20天內完成,稱為BOD20,根據實際經驗發(fā)現,經5天培養(yǎng)后測得的BOD約占總BOD的70~80%,能夠代表水中有機物的耗氧量。為使BOD值有可比性,因而采用在20℃條件下,培養(yǎng)五天后測定溶解氧消耗量作為標準方法,稱五日生化需氧量,以BOD5表示。BOD反映水體中可被微生物分解的有機物總量,以每升水中消耗溶解氧的毫克數來表示。BOD小于1mg/L表示水體清潔;大于3-4mg/l,表示受到有機物的污染。但BOD的測定時間長;對毒性大的廢水因微生物活動受到抑制,而難以準確測定。
水體中能被氧化的物質在規(guī)定條件下進行化學氧化過程中所消耗氧化劑的量,以每升水樣消耗氧的毫克數表示,通常記為化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)。在COD測定過程中,有機物被氧化成二氧化碳和水。水中各種有機物進行化學氧化反應的難易程度是不同的,因此化學需氧量只表示在規(guī)定條件下,水中可被氧化物質的需氧量的總和。當前測定化學需氧量常用的方法(method)有KMnO4和K2CrO7法,前者用于測定較清潔的水樣,后者用于污染嚴重的水樣和工業(yè)廢水。同一水樣用上述兩種方法測定的結果是不同的,因此在報告化學需氧量的測定結果時要注明測定方法。
COD與BOD比較,COD的測定不受水質條件(tiáo jiàn)限制,測定的時間短。但是COD不能區(qū)分可被生物氧化(oxidation)的和難以被生物氧化的有機物不能表示出微生物(Micro-Organism)所能氧化的有機物量,而且化學氧化劑不僅不能氧化全部有機物,反而會把某些還原性的無機物也氧化了。所以采用BOD作為有機物污染程度的指標較為合適,在水質條件限制不能做BOD測定時,可用COD代替。水質相對穩(wěn)定條件下,COD與BOD之間有一定關系:一般重鉻酸鉀法COD>BOD5>高錳酸鉀法COD。
由于BOD測定費時,為實現快速反映有機污染程度的目的,而采用總有機碳(Total Organic Carbon,TOC)與總需氧量(Total Oxygen Demand,TOD)測定法。它們都是使用化學燃燒法,前者測定結果以C表示,后者則以O表示需養(yǎng)有機物的含氧。由于測定時耗氧過程不同,而且各種水中有機物成分(ingredient)不同,生化過程差別也較大,所以各種水質之間,TOC或TOD與BOD5不存在固定的相互關系。在水質條件基本相同的條件下,BOD5與TOC或TOD之間有一定相關性。